2022-10-24 13:48:25
鎂為活潑金屬,其電化學性能受雜質和合金元素的影響很大。當其含有少量雜質,特別是含有析氫過電位較低的雜質時,會使鎂的自溶傾向增大,電流效率降低。
錳在鎂中的溶解度為3.4%,如果熔煉方法控制適當,可得到含有少量Mn晶體的Mg-Mn單相固溶體組織。錳是控制鎂中雜質的一種很有效的凈化元素,可消除雜質的不良影響,降低鎂的自腐蝕速度。在鎂合金熔煉過程中,錳與鐵能生成比較大的Fe-Mn化合物而沉積于溶體底部,而殘留在合金中的鐵則溶解于錳中或被錳所包圍,不產生陰極雜質的有害作用。但Mn在鎂合金中有偏析現象,過量的Mn反而會造成合金耐蝕性及塑性的下降。國內外生產的Mg-Mn系合金陽極的錳含量一般為0.5%-1.3%,所允許的雜質鐵和銅的含量分別小于0.03%和0.02%,比純鎂陽極中允許的雜質量高出十多倍。錳的另外一個作用是使Mg-Mn陽極在腐蝕溶解時,在鎂合金表面形成比氫氧化鎂膜更具保護作用的水化二氧化錳膜,使析氫作用進一步減弱。 最近,有人將少量的鈣添加到Mg-Mn合金中,研究開發出一種高性能的Mg-Mn-Ca合金犧牲陽極材料,其含0.26%Mn和0.14%Ca。與Mg-Mn合金(Mg-1.27Mn )相比,該新型合金陽極的電流效率顯著提高,達到62.36% (Mg-Mn合金為50.94%),且其驅動電壓也有所增大。據研究認為加入鈣后使合金晶粒細化,并且在鎂基體的晶界上析出了Mg2Ca陰極性化合物,從而降低了晶間腐蝕傾向,減少了晶粒的剝落,使合金的溶解變得均勻。這是Mg-Mn-Ca合金具有較優電化學性能的主要原因。
根據鋁和鋅的含量不同,性能不同,其中性能較好和獲得廣泛應用的主要是Mg-6Al-3Zn-Mn合金,其表面溶解均勻,電流效率大于50%.鋁是陽極中的主要合金元素,可與鎂形成Mg17 A112強化相,提高合金的強度。但向工業鎂中單獨添加鋁時,可形成大量的Mg Al, Mg2A13, Mg4 A13等金屬間化合物,這些金屬間化合物的存在,都會增大鎂的自腐蝕速度、加速固溶體的破壞。鋅可降低鎂的腐蝕率,減小鎂的負差異效應,提高陽極電流效率。微量的錳可抵消雜質鐵、鎳的不良影響。當錳的添加量為0.3%時,可使鐵的允許含量達到0.02%,但同時也會降低電流效率。因此,雜質鐵的含量以及相應的錳含量應盡可能低。鋁、鋅、錳的同時存在可進一步降低對工業鎂中的雜質元素含量的要求。為了獲得良好的電化學性能,Mg-AI-Zn-Mn系合金的雜質含量應嚴格控制。在相近的合金成分條件下,雜質少的合金的電流效率明顯高于含雜質多的合金。